WEKO3
アイテム
Ru(OCOCH[3])[2](BINAP)を用いる不飽和カルボン酸の不斉水素化反応 : 2.反応機構の考察
https://doi.org/10.14988/pa.2017.0000014610
https://doi.org/10.14988/pa.2017.0000014610fd6877ff-b6ab-4298-9abb-894b46890586
| 名前 / ファイル | ライセンス | アクション |
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023057020002.pdf (764.6 kB)
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| Item type | 紀要論文 / Departmental Bulletin Paper(1) | |||||||||||||||||||
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| 公開日 | 2016-09-02 | |||||||||||||||||||
| タイトル | ||||||||||||||||||||
| タイトル | Ru(OCOCH[3])[2](BINAP)を用いる不飽和カルボン酸の不斉水素化反応 : 2.反応機構の考察 | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| タイトル | ||||||||||||||||||||
| タイトル | Ru(OCOCH3)2(BINAP) オ モチイル フホウワ カルボンサン ノ フセイ スイソカ ハンノウ : 2.ハンノウ キコウ ノ コウサツ | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja-Kana | |||||||||||||||||||
| タイトル | ||||||||||||||||||||
| タイトル | Asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids catalyzed by Ru(OCOCH[3])[2](BINAP) : 2. mechanistic consideration | |||||||||||||||||||
| 言語 | en | |||||||||||||||||||
| 言語 | ||||||||||||||||||||
| 言語 | jpn | |||||||||||||||||||
| キーワード | ||||||||||||||||||||
| 主題 | 不斉水素化, 不飽和カルボン酸, 反応機構 asymmetric hydrogenation, unsaturated carboxylic acid, Ru-BINAP, mechanism |
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| 資源タイプ | ||||||||||||||||||||
| 資源タイプ識別子 | http://purl.org/coar/resource_type/c_6501 | |||||||||||||||||||
| 資源タイプ | departmental bulletin paper | |||||||||||||||||||
| ID登録 | ||||||||||||||||||||
| ID登録 | 10.14988/pa.2017.0000014610 | |||||||||||||||||||
| ID登録タイプ | JaLC | |||||||||||||||||||
| アクセス権 | ||||||||||||||||||||
| アクセス権 | open access | |||||||||||||||||||
| アクセス権URI | http://purl.org/coar/access_right/c_abf2 | |||||||||||||||||||
| その他（別言語等）のタイトル | ||||||||||||||||||||
| その他のタイトル | ジアセタト ルテニウム バイナップ オ モチイル フホウワ カルボンサン ノ フセイ スイソカ ハンノウ : 2.ハンノウ キコウ ノ コウサツ | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 著者 |
太田, 哲男
× 太田, 哲男
WEKO
15782
× 大江, 洋平
WEKO
16542
× 高谷, 秀正 |
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| 著者所属 | ||||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 値 | 太田, 哲男 / 同志社大学生命医科学部医情報学科教授 | |||||||||||||||||||
| 著者所属 | ||||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 値 | 大江, 洋平 / 同志社大学生命医科学部医情報学科教授 | |||||||||||||||||||
| 抄録 | ||||||||||||||||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||||||||||||||||
| 内容記述 | α,β- と β,γ-不飽和カルボン酸の不斉水素化反応が、触媒量のRu(OCOCH[3])[2] [([R])-2.2’-bis(diarylphosphino)-1,1’-binaphthyl] (([R])-1)存在下に進行し、対応する光学活性カルボン酸を定量的な収率並びに高いエナンチオマー過剰率で与える。Ru(OCOCH[3])[2](BINAP)を用いる不飽和カルボン酸の水素化における重水素導入の立体的道筋とパターンから水素化がシス付加で進んでいることを示す。さらに、アクリル酸誘導体においては、分子状水素からは主にα位に、溶媒のプロトンがβ位に導入される。一方、β,γ－不飽和カルボン酸においては、γ位とβ位にはそれぞれ主に分子状水素もしくはプロトンからくる。これらの事実は、アクリル酸の反応は、モノヒドリド錯体とルテニウム－アルキル結合を含む5員環キレート錯体を含む反応機構で進行することを示唆している。 | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 抄録 | ||||||||||||||||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||||||||||||||||
| 内容記述 | Asymmetric hydrogenation of α,β- and β,γ-unsaturated carboxylic acids in the presence of catalytic amount of Ru(OCOCH[3])[2][([R])-BINAP] (([R])-1) or their enantiomer affords the corresponding optically active carboxylic acids in quantitative yields with high enantiomeric excesses. The stereochemical course and pattern of deuterium incorporation of the hydrogenation of unsaturated carboxylic acids catalyzed by Ru(OCOCH[3])[2](BINAP) indicate that hydrogenation proceeds in cis fashion. Moreover, in case of acrylic acid derivatives, gaseous hydrogen is mainly introduced to the α positions and proton from solvents is incorporated into β positions. On the other hand, hydrogens at γ and β positions mainly came from H[2] and proton, respectively, in the hydrogenation of β,γ-unsaturated carboxylic acid. These facts suggest that the reaction of acrylic acids proceeded via a mechanism involving monohydride complexes and five-membered chelate complexes with alkyl-Ru bonds. | |||||||||||||||||||
| 言語 | en | |||||||||||||||||||
| 内容記述 | ||||||||||||||||||||
| 内容記述 | タイトル、英文タイトル、抄録中の[3][2]は下付き文字、[R]は斜体文字 | |||||||||||||||||||
| 書誌情報 |
ja : 同志社大学ハリス理化学研究報告 en : The Harris science review of Doshisha University 巻 57, 号 2, p. 68-75, 発行日 2016-07-31 |
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| 出版者 | ||||||||||||||||||||
| 出版者 | 同志社大学ハリス理化学研究所 | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 出版者（英） | ||||||||||||||||||||
| 出版者 | Harris Science Research Institute of Doshisha University | |||||||||||||||||||
| 言語 | en | |||||||||||||||||||
| ISSN | ||||||||||||||||||||
| 収録物識別子タイプ | PISSN | |||||||||||||||||||
| 収録物識別子 | 21895937 | |||||||||||||||||||
| 書誌レコードID | ||||||||||||||||||||
| 収録物識別子タイプ | NCID | |||||||||||||||||||
| 収録物識別子 | AA12716107 | |||||||||||||||||||
| 権利者情報 | ||||||||||||||||||||
| 権利者識別子Scheme | AID | |||||||||||||||||||
| 権利者識別子URI | https://ci.nii.ac.jp/author/DA18202107 | |||||||||||||||||||
| 権利者識別子 | DA18202107 | |||||||||||||||||||
| 権利者名 | 同志社大学ハリス理化学研究所 | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 権利者名 | Harris Science Research Institute of Doshisha University | |||||||||||||||||||
| 言語 | en | |||||||||||||||||||
| 関連サイト | ||||||||||||||||||||
| 関連タイプ | isFormatOf | |||||||||||||||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||||||||||||||||
| 関連識別子 | https://doors.doshisha.ac.jp/opac/opac_link/bibid/SB12902196/?lang=0 | |||||||||||||||||||
| 言語 | ja | |||||||||||||||||||
| 関連名称 | 掲載刊行物所蔵情報へのリンク ／ Link to Contents | |||||||||||||||||||
| 出版タイプ | ||||||||||||||||||||
| 出版タイプ | VoR | |||||||||||||||||||
| 出版タイプResource | http://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a85 | |||||||||||||||||||
| 日本十進分類法 | ||||||||||||||||||||
| 主題Scheme | NDC | |||||||||||||||||||
| 主題 | 431.35 | |||||||||||||||||||
